Determinação multiclasse de resíduos de agrotóxicos em cenoura empregando QuEChERS e GC-MS

Abstract

A cenoura figura entre as cinco hortaliças mais consumidas no Brasil, sendo considerada um vegetal que contribui para aumentar a imunidade do nosso organismo, entretanto, ela é atacada por algumas doenças e o uso de agrotóxicos favorece o aumento da produtividade rural. Em contrapartida, a exposição a pequenas quantidades pode causar efeitos adversos e irreparáveis à saúde humana. A disponibilidade de um método de alto rendimento, rápido, sensível, seguro e pouco dispendioso se faz necessário. Neste estudo, otimizou-se e validou-se um método multirresíduo para determinação de agrotóxicos em cenoura empregando QuEChERS e GC-MS. O procedimento de extração, constituiu na pesagem de 10 g da amostra, adição de 10 mL de acetonitrila, seguida de agitação em vórtex por 1 min. A partição utilizando sais foi realizada com 1 g de NaCl e 4 g de MgSO4 e agitação em vórtex por 1 min, seguida de centrifugação a 5000 rpm por 5 min. Uma alíquota de 1 mL do extrato foi retirada e transferida para um tubo de 15 mL contendo 150 mg de MgSO4, 35 mg de florisil e 25 mg de PSA para a etapa de limpeza do extrato com SPE dispersiva, repetindo a agitação por 1 min em vórtex e centrifugação a 5000 rpm por 5 min. Um volume de 700 μL do extrato final foi retirado e transferido para um vial juntamente com 7 μL de padrão interno e, posteriormente analisado por GC-MS. Os parâmetros analíticos avaliados neste trabalho foram seletividade, linearidade da curva analítica, limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), precisão, exatidão, robustez e efeito matriz para os 10 compostos estudados. O método demonstrou-se eficiente e robusto, com resultados de recuperação na faixa de 72 a 117% nos níveis de fortificação 45, 90, 180 e 450 μg kg-1 com sete replicatas verdadeiras e com RSD variando de 4,9 a 16,6%. Os valores de LOD e LOQ do instrumento foram de 6,0 e 20,0 μg L-1 , respectivamente, e o valor de LOQ do método foi de 45 a 90 μg kg-1 . A linearidade da curva analítica foi obtida entre 0,02 a 0,8 mg L -1 , com valores de coeficiente de determinação (r2 ) maiores que 0,99 para a maioria dos compostos preparados no extrato da matriz, com exceção do clorotalonil e captan, que não foram quantificados de acordo com os parâmetros estabelecidos neste trabalho para análise na cenoura. Desta forma, conclui-se que o método desenvolvido mostrou-se adequado para análise da maioria dos resíduos de agrotóxicos estudados em cenoura, pois os parâmetros avaliados encontram-se dentro dos limites exigidos para validação de métodos cromatográficos aplicados à análise de resíduos.

The carrot is among the five most consumed vegetables in Brazil, and is considered a vegetable that contributes to increase the immunity of our body, however, she is attacked by certain diseases and the use of pesticides helps to increase rural productivity. On the other hand, exposure to small amounts can cause adverse effects and irreparable human health. The availability of a high throughput method, rapid, sensitive, safe and inexpensive is needed. This study was optimized and validated, a method for determining multiresidue carrot pesticides employing QuEChERS and GCMS. The extraction procedure consisted in weighing 10 g of sample, add 10 ml of acetonitrile, followed by vortexing for 1 min. The partition salts was carried out using 1 g NaCl and 4 g of MgSO4 and vortexing for 1 min, followed by centrifugation at 5000 rpm for 5 min. A 1 mL aliquot of the extract was removed and transferred to a 15 ml tube containing 150 mg of MgSO4, 35 mg and 25 mg of florisil PSA for cleaning step to extract dispersive SPE, repeating the stirring for 1 min in vortexing and centrifugation at 5000 rpm for 5 min. A volume of 700 μL of the final extract was removed and transferred to a vial with 7 μL of internal standard and subsequently analyzed by GCMS. The analytical parameters evaluated in this study were selectivity, linearity of the calibration curve, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), precision, accuracy, robustness and effect matrix for the 10 compounds studied. The method proved to be efficient and robust, recovering results in the range 72-117% at fortification levels 45, 90, 180 and 450 μg kg-1 replicates with seven true and RSD ranging from 4.9 to 16, 6%. The LOD and LOQ values of the instrument were 6.0 and 20.0 ug L-1 , respectively, and the value of the method LOQ was 45-90 μg kg-1 . The linearity of the calibration curve was obtained between 0.02 to 0.8 mg L-1 to determine coefficient values (r2 ) greater than 0.99 for most of the compounds prepared in the matrix extract with the exception of chlorothalonil and captan, which were not quantified in accordance with the parameters established in this work for analysis in carrots. Thus, it is concluded that the developed method was adequate for analysis of most pesticide residues studied in carrot, for the evaluated parameters are within the limits required for validation of chromatographic methods applied to residue analysis.