Abstract:
Acetoacetatos são compostos 1,3-dicarbonilicos extremamente versáteis
e com uma ampla gama de aplicações em reações multicomponentes
(RMC), como as reações de Biginelli e Hantzsch, para a síntese de
dihidropirimidinonas e dihidropiridinas, respectivamente. Reações
multicomponentes são importantes ferramentas sintéticas, criando uma extensa
biblioteca de compostos com diferentes atividades biológicas como antivirais,
anti-hipertensivos e anticarcinogênicos.
Neste trabalho foi realizada a síntese de acetoacetatos graxos 4al
contendo cadeias de 6-18 carbonos (saturadas, e insaturadas) com
rendimentos de 60-82% por meio de uma reação de transesterificação
catalisada por ácido sulfâmico (NH2SO3H) em meio livre de solvente utilizando
aquecimento convencional e de micro-ondas. A reação também foi realizada
incluindo álcoois derivados do ácido ricinoleico (ácido (R)-12-hidroxi-9-cisoctadecenoico)
presente em abundância no óleo de mamona.
Posteriormente, os acetoacetatos graxos 4f-m, derivados de cadeias
graxas saturadas, insaturadas e hidroxiladas, fontes renováveis, foram
utilizados para a síntese de 3,4-dihidropirimidin-2-(1H)-onas (DHPM) 7-16f-m
utilizando a reação multicomponente de Biginelli na presença de ácido
sulfâmico (NH2SO3H) e metanol sob aquecimento convencional (7-16f-m, 50-
91%) e também micro-ondas (7-16f-m, 65-81%). A reação foi realizada
utilizando ureia/tioureia e diversos de aldeídos (Ar = H, 3-OH, 4-N(CH3)2, 4-
NO2, 2-Cl).
Por fim, os compostos foram sintetizados em bons rendimentos e a
utilização de micro-ondas proporcionou a obtenção dos compostos com
interesse biológico em um menor tempo de reação e em condições
ambientalmente amigáveis de acordo com os princípios da Química Verde.
Acetoacetates are 1,3-dicarbonyl compounds extremely versatile for a
wide range of applications in multicomponent reactions (MCR), such as Biginelli
and Hantzsch reactions, to synthesize dihidropirimidinones and
dihydropyridines, respectively. Multicomponent reactions are important
synthetic tools, creating an extensive compound library with different biological
activities, such as antiviral, anti-hypertensive, and anti-carcinogenic.
This work demonstrated the synthesis of fatty acetoacetates 4am
containing 6-18 carbons chains (saturated and unsaturated) in 60-82% yields
through of the transesterification reaction, using sulfamic acid (NH2SO3H) as
catalyst in a solvent-free middle, by conventional and microwave heating. The
reaction was also performed with derived alcohol from ricinoleic acid ((R) -12-
hydroxy-cis-9-octadecenoic acid) present in an abundance of castor oil.
Afterwards, fatty acetoacetates 4f-m derived from saturated, unsaturated and
hydroxylated chains, renewable resources, were applied in Biginelli's
multicomponent reaction to synthesize 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-ones
(DHPMs) 7-16f-m in sulfamic acid (NH2SO3H) as catalyst and methanol in
conventional (7-16f-m, 50-91%) and also microwaves heating (7-16f-m, 65-
81%). The reaction was carried out with urea/thiourea and several aldehydes
(Ar = H, 3-OH, 4-N(CH3)2, 4-NO2, 2-Cl).
Finally, compounds were synthesized in good yields, and the use of a
microwave aided in obtaining biological interest compounds in a shorter
reaction time and eco-friendly conditions, in accordance with Green Chemistry
principles.
