Universidade
Federal do Rio Grande
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EQA – Mestrado em Química Tecnológica e Ambiental (Dissertações)

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    Estudo do comportamento de compostos de coordenação com cobre(II) e cobalto(II) sob exposição monocromática a raios-x moles
    (2018) Altenhofen, Suélen; Kessler, Felipe
    Compostos de coordenação possuem interessantes comportamentos frente a interação luz- matéria. Estruturas metal-orgânicas podem trazer propriedades vantajosas para a arquitetura de novos circuitos integrados. Estudos sobre o comportamento desses materiais frente à radiação de raios-X moles estão ausentes na literatura. Por essa razão, quatro diferentes complexos poliméricos (com cobre (II) e cobalto (II)) são apresentados neste trabalho. Os materiais foram caracterizados e irradiados com raios-X moles para induzir a degradação seletiva da estrutura molecular, como ocorre com os fotorresistores utilizados na indústria eletrônica. Para isso, filmes finos foram formados pela deposição de solução de MOF em substrato de silício e submetidos a experimentos de irradiação monocromática usando transições eletrônicas da borda interna (C 1s e O 1s) por 15 minutos sob condições de ultra alto vácuo na linha de feixes PGM no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS - Campinas - SP - Brasil). Foram realizadas análises espectroscópicas (Espectroscopia Fotoeletrônica de Raios-X, Espectroscopia de Absorção de Raios-X, Espectroscopia de Absorção de UV-Vis e Espectroscopia Vibracional de Infravermelho com Transformada de Fourrier) e os resultados confirmaram o MOF em uma estrutura molecular de coordenação de ponte. Além disso, após a irradiação, os espectros de XPS e XANES dos complexos mostraram, em geral, uma sensibilização no grupo de anéis aromáticos. Um aumento no teor de oxigênio nos complexos de benzoato com Cu (II) e Co (II) foi observado quando irradiado a uma energia de 285 eV. Além de um novo ambiente molecular do complexo para- amin-benzoato com Co (II) quando irradiado em 285 e 537 eV. Análises microscópicas (Microscopia Eletrônica de Varredura, Espectroscopia de Energia Dispersiva e Perfilometria) mostraram que, em geral, todos os compostos não apresentam alterações superficiais dramáticas (erosão, rachaduras e fissuras), sugerindo a estabilidade dos compostos quando submetidos à radiação de raios-X moles.
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    Síntese de novas dihidropiridinas e polihidroquinolinas graxas
    (2014) Rosa, Sabrina Brum; D’Oca, Marcelo Gonçalves Montes
    Neste trabalho foi investigada a síntese de 1,4-dihidropiridinas e polihidroquinolinas funcionalizadas com diferentes cadeias graxas. Para síntese destes compostos os acetoacetatos graxos foram obtidos a partir da transesterificação do acetoacetato de metila na presença dos álcoois palmítico (12a), esteárico (12b) e oleico (12c), utilizando como catalisador ácido sulfâmico (H2NSO3H). Os compostos foram obtidos com rendimentos 93%, 90% e 78% respectivamente. Após, a reação multicomponente de Hantzsch foi realizada na presença de InCl3 utilizando os acetoacetatos 13a-c, os aldeídos benzaldeído e 3-hidroxibenzaldeído, e acetato de amônio levando as 1,4-dihidropiridinas graxas 23-24a–c em rendimentos moderados (22-48%). Para as polihidroquinolinas graxas 25-27a-c a reação multicomponente foi realizada na presença de H2NSO3H, utilizando os acetoacetatos 13a-c, e aldeídos aromáticos (benzaldeído, 3-hidroxibenzaldeído, 3-nitrobenzaldeído), acetato de amônio e dimedona e os produtos foram obtidos em bons rendimentos (68-81%). Todos os compostos foram purificados por cromatografia em coluna e caracterizados por ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN de 1H) e carbono (RMN de 13C). Finalmente, nós usamos um método simples para desenvolver uma série de novas 1,4-dihidropiridines e polihidroquinolines graxas com diferentes arranjos estruturais usando o protocolo multicomponente de Hantzsch na presença do acetoacetates graxos derivados de fontes renováveis.