Otimização e validação de método empregando SPE e LC-APCI-MS/MS para determinação de fármacos em água de supefície e de abastecimento público

Abstract

O uso mundial dos fármacos classificados como contaminantes emergentes tornouse um novo problema ambiental devido à possível contaminação das águas de superfície e de abastecimento, podendo impactar o meio ambiente e causar danos à saúde pública. Na cidade de Rio Grande, RS, Brasil, o suprimento de água potável é realizado pela CORSAN (Companhia Riograndense de Saneamento), que capta a água do Canal São Gonçalo, o qual estabelece uma ligação entre as lagoas: dos Patos e Mirim. Neste trabalho um método analítico empregando Extração em Fase Sólida (SPE) e Cromatografia Líquida com Fonte de Ionização Química a Pressão Atmosférica acoplada a Espectrometria de Massas (LC-APCI-MS/MS) foi desenvolvido e validado para a determinação dos fármacos atenolol, cafeína, diclofenaco, fluoxetina e sulfametoxazol em amostras de água superficial e de abastecimento público. O método foi validado conforme parâmetros do INMETRO e SANCO. Os limites de detecção do método variaram entre 0,053 – 0,53 µg L -1 , enquanto para os limites de quantificação a variação foi de 0,16 – 1,6 µg L-1 . Todos os compostos apresentaram excelente linearidade, com coeficiente de correlação maior do que 0,99. Os valores de recuperação estiveram na faixa de 70 a 120%, com RSD menores que 20% para todos os compostos. Através do monitoramento de múltiplas reações (MRM), duas transições diferentes (íon precursor – íon produto) foram selecionadas para cada composto, uma para quantificação e outra para confirmação, o que aumentou a seletividade do método. O efeito de matriz foi avaliado, e dois compostos apresentaram supressão de sinal. O efeito de matriz foi compensado com calibração dos padrões na matriz.

The global use of drugs classified as emerging contaminants has become a new environmental problem due to possible contamination of surface and supply water and may impact the environment and cause harm to public health. In the city of Rio Grande, RS, Brazil, the supply of drinking water is accomplished by CORSAN (Companhia de Saneamento Riograndense), which collects water from the São Gonçalo Channel, which links two lagoons: Patos and Mirim lagoons. In this work an analytical method using solid phase extraction (SPE) and liquid chromatography coupled to a source at Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass Spectrometry (LC-APCI-MS/MS) was developed and validated for the determination of atenolol, caffeine, diclofenac, fluoxetine and sulfamethoxazole pharmaceuticals in samples of surface water and public supply water. The method was validated according to parameters by INMETRO and SANCO. The limits of detection ranged from 0.053 to 0.53 μg L -1 , while for the limits of quantification the range was 0.16 to 1.6 mg L-1 . All the compounds showed excellent linearity, with correlation coefficients greater than 0.99. Recoveries were in the range of 70 to 120%, with RSD lower than 20% for all compounds. Through multiple reaction monitoring (MRM), two different transitions (precursor ion - product ion) were selected for each compound, one for quantitation and the other for confirmation purposes, increasing the selectivity of the method. The matrix effect was evaluated, and two of the compounds presented suppressed signal. The matrix effect was offset by superimposing the array calibration.