Otimização do método QuEChERS para determinação de agrotóxicos, fármacos e produtos de cuidado pessoal em lodo de ETA por LC-ESI-MS/MS

Abstract

O lodo gerado em Estação de Tratamento de Água (ETA) durante as etapas de floculação e decantação é classificado como resíduo não inerte. Estudos recentes apontam para uma diminuição na concentração de agrotóxicos, fármacos e Produtos de Cuidado Pessoal (PCP) em águas, após o seu tratamento. Uma possível explicação seja que estes compostos possam estar ficando aderidos ao lodo; entretanto, a investigação desses compostos no lodo de ETA é bastante reduzida. Neste trabalho, foi realizada a otimização do método QuEChERS com determinação por Cromatografia Líquida acoplada a Espectrometria de Massas sequencial para analisar agrotóxicos (atrazina, simazina, clomazona e tebuconazol), fármacos (amitriptilina, cafeína, diclofenaco e ibuprofeno) e PCP (metilparabeno, propilparabeno, triclocarban e bisfenol A) em lodo de ETA, uma matriz bastante complexa, constituída basicamente de compostos inorgânicos (areia, argila e silte) e orgânicos (substâncias húmicas). Após otimizado, o método apresentou limites de quantificação ente 1 e 50 µg kg-1 e as curvas analíticas apresentaram valores de r maiores que 0,98. As recuperações variaram entre 50 e 120% com RSD ≤ 15%. O efeito matriz foi avaliado e observou-se a supressão do sinal para a maioria dos compostos, sendo o efeito compensado utilizando a quantificação por superposição na matriz. O método foi aplicado em amostras de lodo de ETA e foram identificados tebuconazol e metilparabeno em concentrações <LOQ.

The sludge generated from drinking water treatment plants during flocculation and decantation steps is classified as non-inert waste. Recent research indicates a decrease in the concentration of pesticides, pharmaceuticals and personal care products (PCPs) in water after treatment. A possible explanation is that these compounds may be adhered to sludge; however, investigation of these compounds in drinking water treatment sludge is reduced. In this study optimization of QuEChERS method and LC-ESI-MS/MS for extraction of pesticides (atrazine, simazine, clomazone and tebuconazole), pharmaceuticals (amitriptyline, caffeine, diclofenac and ibuprofen) and PCPs (methylparaben, propylparaben, triclocarban and bisphenol A), in drinking water treatment sludge, a very complex matrix, consisting essentially of inorganic compounds (sand, argil and silt) and organic (humic substances) was performed. After optimized, the method showed limits of quantification between 1 to 50 µg kg-1 and the analytical curves showed r values higher than 0.98. The recoveries ranged between 50 and 120% with RSD ≤ 15%. The matrix effect was evaluated, and suppression of the signal was observed for most compounds, the effect was compensated with matrixmatched calibration. The method was applied in drinking water treatment sludge samples and the presence of methylparaben and tebuconazole in concentration < LOQ was found.