Síntese de 1H-pirazol-5-carboxilatos de 2,2,2-trifluoroetila a partir de compostos triclorometil-1,3-dieletrófilos

Abstract

Este trabalho relata a síntese e o estudo estrutural para a preparação de uma série de 1H-pirazois-5-carboxilatos de 2,2,2-trifluoretila, a partir da metodologia de ciclocondensação [3 + 2] entre blocos construtores [CCC + NN], partindo de precursores β-alcoxiviniltriclorometilcetonas e triclorometil-1,3-dicetonas, utilizando como solvente o 2,2,2,-trifluoretanol (TFE) e sais de hidrazina. A partir dessa metodologia, quando são utilizados os precursores β-alcoxiviniltriclorometilcetonas são obtidas misturas de 1H-pirazol-5-carboxilatos de 2,2,2-trifluoretila e do respectivo álcool gerado a partir da β-alcoxiviniltriclorometilcetona usada, 1H-pirazol-5-carboxilatos de metila ou etila. Porém, a partir dessa mesma metodologia de ciclocondensação, quando o precursor é uma triclorometil-1,3-dicetona, são obtidos somente os produtos alvo 1H-pirazol-5-carboxilatos de 2,2,2-trifluoretila. O uso do TFE como solvente ainda é pouco estudado, embora os dados da literatura mostrem que em comparação com outros álcoois, o TFE apresenta vantagens, principalmente por possuir propriedades químicas e físicas que favorecem aspectos como a reatividade e regiosseletividade, além de aspectos operacionais como isolamento dos produtos e recuperação do solvente. Considerando o mecanismo já proposto para o processo de ciclocondensação [CCC + NN]/hidrólise do grupo -CCl3, os resultados das reações estão de acordo com dados da literatura, mostrando evidências da menor nucleofilicidade do TFE em relação ao metanol e ao etanol. As estruturas moleculares dos produtos obtidos foram atribuídas através dos dados de RMN de 1H/13C e espectrometria de Massas.

This work describes the synthesis and structural study for the preparation of a series of 1H-pyrazoles 5-carboxylate 2,2,2-trifluoretila from the cyclocondensation method [3 + 2] between building blocks [NN CCC+ ], starting from β-alcoxiviniltriclorometilcetonas and trichloromethyl-1,3-diketones precursors, using as a solvent 2,2,2--trifluoretanol (TFE) and hydrazine salts. From this method, when used alcoxiviniltriclorometilcetonas the β-precursor mixtures are obtained 1H-pyrazole-5-carboxylates 2,2,2-trifluoretila and the corresponding alcohol generated from the β-used alcoxiviniltriclorometilcetona, 1H-pyrazol-5 carboxylates methyl or ethyl. However, from the same cyclocondensation method, when the precursor is a trichloromethyl-1,3-diketone are only obtained target product 1 H-pyrazol-5-carboxylates 2,2,2-trifluoretila. The use of TFE as solvent a few studies, although literature data show that compared with other alcohols, the FET is advantageous because of its chemical and physical properties that favor aspects such as reactivity and regioselectivity, and operational aspects as insulation products and recovery of the solvent. Whereas the mechanism already proposed for the cyclocondensation process [NN CCC +] / hydrolysis of the-CCl3 group, the results of the reactions are in agreement with published data showing evidence of lower nucleophilicity of TFE in relation to methanol and ethanol. The molecular structures of the products obtained through the assigned data 1H NMR / 13C NMR and mass spectrometry.