Abstract:
As tintas anti-incrustantes são utilizadas há décadas com a finalidade de
minimizar os efeitos causados por organismos marinhos aos cascos de
embarcações. A crescente dependência dos países em função de exportações
e importações realizadas por via marítima tem estimulado diversos estudos
nesta área. Aspectos ecológicos e econômicos indicam que o estudo
aprofundado de tintas anti-incrustantes, por se tratar de um campo
multidisciplinar e vital do ponto de vista ambiental, merece grande atenção.
Sendo assim, este trabalho compila dados de 16 biocidas que podem estar
presentes em tintas anti-incrustantes de terceira geração, sendo validado um
método capaz de determinar simultaneamente cinco dos principais biocidas
(DCOIT, irgarol, TCMTB, diclofluanida e clorotalonil) utilizados em formulações
de tintas anti-incrustantes de terceira geração. Para tanto, utilizou-se a técnica
de extração em fase sólida (EFS) e determinação por cromatografia de fase
gasosa acoplada a espectrômetro de massas (CG-EM). Para a EFS utilizou-se
colunas HLB Oásis de 60 mg e eluição com 4 mL de acetato de etila. Após a
otimização dos parâmetros de extração e separação dos compostos, o método
foi validado avaliando-se curva analítica, linearidade, limites de detecção e
quantificação, precisão (repetibilidade e precisão intermediária), exatidão
(ensaios de recuperação) e efeito de matriz. Todas as curvas analíticas
preparadas no extrato da matriz apresentaram r > 0,998. Os limites de
quantificação para o método, considerando-se a etapa de pré-concentração de
200 vezes, foram de 0,05 ng mL-1
para quatro dos biocidas determinados,
exceto para o TCMTB que foi de 0,125 ng mL-1
. Os % de recuperação
estiveram entre 99,9 e 117,6 % para exatidão com % CV variando entre 0,1 e
10,3 %. Para precisão intermediária, os % CV variaram entre 1,9 e 8,2 %.
Efeito matriz de médio a alto foi observado para três dos biocidas. O método
validado foi aplicado para avaliar a presença destes cinco biocidas em
formulações de quatro das principais tintas anti-incrustantes de terceira
geração utilizadas na região portuária de Rio Grande/RS. Para isto, utilizou-se
um método de lixiviação dos compostos presentes tintas para uma matriz
aquosa, sendo que dois destes biocidas foi encontrado em concentrações
acima do LQm. O método demonstrou-se adequado para os objetivos propostos
neste trabalho e todos os parâmetros de validação obtidos estão dentro dos
limites sugeridos para validação de métodos cromatográficos.
Antifouling paints are needed to minimize the effects caused by marine
organisms on boat and ship hulls. The increasing in marine traffic has
stimulated several studies in this area. Thus, ecological and economic aspects
indicate that studies about antifouling paints environmental interactions deserve
more attention. Therefore, this work presented an overview on 16 booster
biocides that might be present in third generation antifouling paints, and
validated a method to simultaneously determine five of these booster biocides
(DCOIT, irgarol, TCMTB, dichlofluanid and chlorothalonil) used in third
generation antifouling paints. Solid phase extraction (SPE) technique and gasphase
chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) were used. The
SPE used Oasis HLB columns with 60 mg, which were eluted with 4 mL of ethyl
acetate. After optimization, the method was validated by evaluating the
analytical curve, linearity, limits of detection and quantification, precision
(repeatability and intermediate precision), accuracy (recovery test) and matrix
effect. Analytical curves prepared in the matrix extract presented r > 0.998. The
limits of quantification for the method, considering a pre-concentration step of
200-fold, were 0,05 ng mL-1
for all biocides, but TCMTB (0.125 ng mL-1
).
Recoveries varied between 99.9 and 117.6 % and the accuracy (% RSD)
ranged between 0.1 % and 10.3 %. RSD values for precision, in terms of
repeatability, ranged between 1.9 % and 8.2 %. A medium to high matrix effect
was found for 3 of those biocides. The validated method was applied to
evaluate the presence of these five biocides in four of the main antifouling
paints currently used at Rio Grande harbor area. A method of leaching of these
biocides to the water phase was used. As a result, two of these biocides were
found in concentrations above the LOQ. Thus, the method proved to be
adequate to achieve the present objectives and all the validation parameters
were within the limits suggested for the validation of chromatographic methods.
