Desenvolvimento de novas metodologias sustentáveis para reações de oxidação de tióis à dissulfetos de organoíla e ditioacetalização de aldeídos

Abstract

Os compostos organoenxofre são constituídos geralmente por uma ligação covalente entre carbono e enxofre (C-S), sendo esses compostos importantes intermediarios sintéticos e/ou substâncias biologicamente ativas. Por outro lado, emerge em síntese orgânica o desenvolvimento de novos protocolos que empregam os princípios da química verde, visto a necessidade de minimização de resíduos, a redução da toxicidade, dos custos e do tempo reacional. Tendo em vista a aplicabilidade dos compostos organoenxofre bem como a importância do desenvolvimento de novas metodologias sustentáveis, neste trabalho, foram desenvolvidos novos métodos para a preparação de dissulfetos de diorganoíla e de ditioacetalização de aldeídos. Dentro desse contexto, inicialmente desenvolveu-se uma nova metodologia para a síntese de dissulfetos simétricos a partir de tióis alquílicos e arílicos, utilizando extratos de resíduos agroindustriais como oxidante e/ou solvente. Na sequência, foi desenvolvido um novo método para a ditioacetalização de aldeídos na presença de tióis catalisada por ácido sulfâmico. Por essa abordagem, foi realizado um estudo comparativo da reação conduzida por agitação convencional e intermediada por ultrassom. Cabe salientar, que todas essas metodologias desenvolvidas no presente trabalho se mostraram eficientes fornecendo os produtos de interesse tanto para a síntese de dissulfetos, com rendimentos de 24-99%, quanto para as reações de ditioacetalização de aldeídos em rendimentos de 40-99%.

Organosulfur compounds are well recognized substances particularly due their synthetic as well as biological applications. On the other hand, the development of new protocols which use the principles of green chemistry has received considerable attention in organic synthesis, since it allows minimize the waste generation, reducing toxicity, costs and reaction time. In view of the organosulfur applicability as well as the importance of the development of new sustainable methodologies, herein we have reported new methods for the preparation of diorganoyl disulfides and dithioacetals has been proposed. Within this context, a new methodology for the synthesis of symmetric disulfides from alkyl and aryl thiols was initially developed, using extracts of agro-industrial residues as an oxidant media. Subsequently, a new method was developed for the dithioacetalization of aldehydes in the presence of aryl thiols catalyzed by sulfamic acid. Through this approach, a comparative study of the reaction conducted by conventional agitation and mediated by ultrasound was carried out. It should be noted that all of these methodologies developed during the present work proved to be efficient, affording the corresponding products in up to 99% yields.