EQA – Doutorado em Química Tecnológica e Ambiental (Teses)

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Síntese de compostos 1,2-azóis com características surfactantes
(2019) Santos, Daiane Souza dos; Flores, Alex Fabiani Claro
O presente trabalho inicialmente apresenta a aplicação do método de acilação de acetais aos dimetoxicetais derivados da 6,10-dimetilundeca-5,9-dien-2-ona (geranilacetona) e da 6,10,14-trimetilpentadeca-5,9,13-trien-2-ona (farnesilacetona), ambas terpenóides presentes em óleos essenciais de vários vegetais superiores. Demonstrando assim a obtenção regiosseletiva das 1,1,1-trifluor(cloro)-4-metoxi-8,12-dimetiltrideca-3,7,11-trien-2-ona (2ae 3a) e 1,1,1-trifluor-4-metoxi-8,12,16-trimetilheptadeca-3,7,11,15-tetraen-2-ona (2b), terpenóides funcionalizados com a porção 1,3-dieletrofílica trialogenada, obtidos em bons rendimentos (91-96,5 %) e pureza. Além disso, esse trabalho apresenta os resultados obtidos na ciclocondensação [3 + 2] de séries de 1,1,1-trialo-4-metoxi-2-alquen-2-onas [F3CCOCH=C(OCH3)R, R = C6H13, C7H15, C9H19, C11H23, C13H27, CH2CH2CHC(CH3) CH2CH2CHC(CH3)2, CH2CH2CHC(CH3)CH2CH2CHC(CH3)CH2CH2CHC(CH3)2] com cloridrato de hidrazina, cloreto de 1,2-dimetil-hidrazina e cloreto de (hidrazinocarbonilmetil)trimetilamônio (Reagente T de Girard) visando a obtenção dos respectivos pirazóis anfifílicos. Para obtenção dos pirazóis catiônicos os cloretos de 1,2- dimetil-1H- pirazóliuns (4a,b,f,g e 5a,c,e,f) e cloretos de 2-(5-hidroxi-3-metil-5-(trifluorometil)-4,5- diidro-1H-pirazol-1-il)-N,N,N-trimetil-2-oxoetan-1-aminiuns (6a,b,f,g e 7a) foram utilizados os precursores trifluor- e tricloro-substituídos (2a,b,f,g e 3a). As reações foram conduzidas em etanol sob refluxo e os produtos foram obtidos em bons rendimentos (81-97 %) na forma de óleos densos ou ceras. Para obtenção dos 1H-pirazol-5(3)-carboxilatos de 2-metoxietilf oram utilizados os precursores tricloro-substituídos (3c-f) reagindo com cloridrato de hidrazina em 2-metoxietanol, em cujo meio reacional após formação do ciclo pirazol ocorre a hidrólise do grupamento CCl3, formando o respectivo carboxilato, derivado do solvente utilizado no meio reacional. Esses produtos foram obtidos na forma de óleos, também em bons rendimentos (69-92 vii %). Para os derivados 1,3-dieletrófilos trifluor- e tricloro-substituídos derivados das cetonas terpenóides (2a,b e 3a) foram feitas também as reações de ciclocondensação com cloreto de hidroxilamina, levando aos respectivos 4,5-diidroisoxazóis 8a,b e 9a, obtidos em bons rendimentos (74-84 %). Todos os produtos obtidos são inéditos e as suas estruturas foram atribuídas com base nos dados de RMN 1H e 13C e de espectrometria de massas de alta resolução (ESI-MS-MS). Também foram conduzidos estudos visando a determinação da concentração micelar crítica (CMC) através das técnicas da medida da tensão superficial, fluorescência e condutividade. Através das medidas de tensão superficial foi possível determinar a CMC de dois cloretos de 1,2-dimetil-1H-pirazóliuns solúveis em água, o cloreto de 3-tridecil-1,2-dimetil-5-(trifluormetil)-1H-pirazólium 4g e cloreto de 3-decil-1,2-dimetil-5-(triclorometil)-1H-pirazólium 5f, com os seguintes valores de 2 mmolL (4g) e 1 mmol/L (5f).