Síntese de ligantes Bis-amida e aplicação em reações de acoplamento Suzuki

Abstract

As amidas constituem uma classe de moléculas com amplo perfil farmacológico e que despertam atenção também pela capacidade de coordenar metais de transição. Esta proposta de trabalho compreende, inicialmente, a síntese de 3 ligantes bis-amidas simétricas tendo como reagentes de partida etilenodiamina, orto-fenilenodiamina, salicilato de metila e cloreto de benzoíla. Esses compostos foram caracterizados por espectroscopia no infravermelho (IV), ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN 1H) e difração de raios X em monocristal (DRX). Após sintetizar e caracterizar esses compostos, a outra etapa do trabalho foi a utilização dessas bis-amidas como ligante na reação catalítica de acoplamento Suzuki. O sistema catalítico otimizado à base destes ligantes na presença de paládio, foi capaz de promover a formação de bifenilas com rendimentos superiores a 90% à temperatura de 50 °C e tempo reacional de 1 h. Este sistema se mostrou eficiente para reagentes com diversos grupos substituintes (eletroretiradores e eletrodoadores) nos anéis aromáticos dos haletos de arila e ácidos arilborônicos.

Amides, a class of molecules with a broad pharmacological profile, have also drawn attention due to their ability to coordinate transition metals. Firstly, this study aimed at synthesizing three symmetrical bis-amide ligands; its starting materials were ethylenediamine, ortho-phenylenediamine, methyl salicylate and benzoyl chloride. These compounds were characterized by infrared spectroscopy (IV), nuclear magnetic resonance of hydrogen (NMR 1H) and single crystal X-ray diffraction (SCXRD). After synthesizing and characterizing these compounds, the next step of this study was to use those bis-amides as ligands in a catalytic Suzuki coupling reaction. The optimized catalyst system which was based on these ligands, in the presence of palladium, was able to promote the formation of biphenyls in yields above 90% at 50 °C and 1 h reaction time. This system proved to be efficient in the case of reagents with different substituent groups (electronreceivers and electrondonors) on the aromatic rings of the aryl halides and arylboronic acids.