Universidade
Federal do Rio Grande
  • Alto contraste



 

EQA – Doutorado em Química Tecnológica e Ambiental (Teses)

URI permanente para esta coleçãohttps://rihomolog.furg.br/handle/1/6157

Navegar

Filtros

2015 - 201926

Configurações

Data inicial: 2015Data final: 2019

Resultados da Pesquisa

Agora exibindo 1 - 10 de 26
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Desenvolvimento de métodos para determinação simultânea de fármacos, filtros UV e biocidas em matrizes ambientais utilizando VA-MSPD e HPLC-ESI-(QqLIT)-MS/MS
    (2019) Soares, Karina Lotz; Primel, Ednei Gilberto
    Fármacos, produtos de cuidado pessoal e biocidas anti-incrustantes de 3ª geração fazem parte de um grupo de contaminantes orgânicos amplamente estudados em diferentes compartimentos ambientais ao redor do mundo. Para que seja possível suas determinações, se faz necessário o uso de preparo de amostra, onde técnicas miniaturizadas têm recebido atenção por parte dos Químicos Analíticos. Essas técnicas minimizam a utilização de massa de amostra, volume de solvente e por consequencia a geração de resíduos dentro do laboratório. Entretanto, o acoplamento das técnicas miniaturizadas com a possibilidade de determinação de compostos de diferentes classes e propriedades físico-químicas é considerado um desafio. Com isso, o desafio e contribuição desse trabalho foi o estudo da Dispersão da Matriz em Fase Sólida Assistida por Vórtex (VA-MSPD, do inglês Vórtex Assisted-Matrix Solid Phase Dispersion) na busca de uma técnica miniaturizada, rápida, e que possibilitasse a extração simultância de um grupo selecionado de 59 compostos orgânicos em sedimento e tecidos de peixe. Em ambos métodos desenvolvidos as determinações foram realizadas por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas sequencial com analisador de armadilha de íons. Nas condições otimizadas do método desenvolvido para sedimento utilizou-se 2 g de massa de amostra isenta de suporte sólido e 5 mL de metanol como solvente de extração. Os limites de quantificação do método ficaram entre 0,42 e 36,83 ng g1 . Para o método desenvolvido para diferentes tecidos de peixe a condição otimizada utilizou 0,5 g de massa de amostra, 2 g de sílica como suporte sólido e 5 mL de metanol como solvente. Para esse método os limites de quantificação do método ficaram entre 3,31 e 137,51 ng g-1 . Os valores de recuperação de ambos métodos ficaram entre 70 e 120%, com RSD ≤ 20% para a maioria dos analitos de estudo. A quantificação foi realizada por padronização interna e foram encontrados alguns dos compostos nas amostras de sedimento na faixa de 1,55 a 69,69 ng g-1 e na faixa de 24,16 a 21039,2 ng g-1 nos diferentes tecidos de peixe. Comparados com outros métodos da literatura, os métodos propostos nesse trabalho apresentaram sensibilidade, seletividade, além de serem mais rápidos, simples e fácil execução.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Curcuminoides modificados: atividades biológicas e caracterização físico-química em sistemas lipossomais
    (2019) Marques, Amanda Vicente; Lima, Vânia Rodrigues de
    O tratamento de doenças como o câncer e a leishmaniose é dificultado em função da presença de células resistentes a quimioterapia medicamentosa, além de uma gama de efeitos colaterais gerados ao paciente. Sendo assim, busca-se por um tratamento mais efetivo e com menor toxicidade. Neste trabalho, realizou-se a síntese de três curcuminoides modificados (CM), denominados (3E,5E)-3,5-dibenzilidenopiperidin-4-ona (PPQ),(3E,5E)-3,5-bis(4-clorobenzilideno)piperidin-4-ona (PPQ Cl) e (3E,5E)-3,5-bis(4-dimetilamino)benzilideno)piperidin-4-ona (DMA). Essas substâncias foram avaliadas quanto as suas atividades antioxidantes, antitumorais, antileishmania e suas interações com o DNA nas formas livres. Além disso, os CM foram estudados enquanto inseridos em dois sistemas lipossomais de constituições distintas: dimiristoilfosfatidilcolina (DMPC) e dimiristoilfosfatidilserina (DMPS). A influência dos CM nas propriedades físico-químicas dos sistemas citados foi monitorada através de: Infravermelho com Transformada de Fourier nos modos Refletância Total Atenuada (ATR-FTIR) Transição de Fase; Espectrofotometria de Ultravioleta Visível (UV-vis), e Potencial Zeta (PZ). DMA apresentou maior potencial antioxidante, com uma IC50 de 0,6 mg/mL, quando comparado a PPQ e PPQ Cl (IC50 de 5,0 e 7,5 mg/mL, respectivamente). A inserção em lipossomas potencializou a atividade antioxidante de todos os CM, sendo maior em sistemas de DMPS comparado aos de DMPC. PPQ e PPQ Cl, testados em 50 M na sua forma livre provocaram 91% de redução da viabilidade de células de glioma de rato (C6) enquanto que DMA promoveu 12% de redução. Em lipossomas de DMPC, os CM restringiram o movimento molecular lipídico, na sequência decrescente PPQ>PPQ Cl> DMA estando esses localizados na região apolar lipídica. Todos os CM deslocaram o PZ de DMPC para valores mais positivos e promoveram aumento da turbidez lipossomal na ordem DMA> PPQ Cl> PPQ. No sistema de DMPS, os CM não influenciaram os movimentos moleculares lipídicos estando localizados próximos à região polar lipídica. PPQ e DMA deslocaram a carga superficial de DMPS para valores mais positivos, enquanto PPQ Cl, para valores mais negativos. Todos os CM aumentaram a turbidez dos lipossomos de DMPS na ordem DMA> PPQ Cl> PPQ.Os resultados obtidos neste trabalho contribuem com o design de carreadores eficientes para uso como sistemas de liberação prolongada baseados em CM.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Impacto do uso de fungicidas na produção de Ocratoxina A por Aspergillus carbonarius e na fermentação alcoólica por Saccharomyces cerevisiae
    (2019) Costa, Carmen Luiza de Azevedo; Buffon, Jaqueline Garda
    A contaminação por fungos do gênero Aspergillus é frequente em uvas, apresentando espécies produtoras de micotoxinas, que são metabólitos secundários que apresentam amplo espectro de toxicidade, baixa massa molar, termoestabilidade e atuam em baixas concentrações. Dentre as principais espécies toxigênicas encontradas em uvas está o Aspergillus carbonarius que pode produzir Ocratoxina A (OTA). Para limitar a contaminação fúngica em uvas são empregados os fungicidas cresoxim-metílico e famoxadona, que por sua vez, podem afetar a produção de micotoxinas pelas espécies toxigênicas, além da sua ação residual nas frutas e derivados. O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito de cresoxim-metílico e famoxadona na manifestação toxigênica do Aspergillus carbonarius, além do efeito destes fungicidas e da OTA na ação da levedura Saccharomyces cerevisiae durante a fermentação alcoólica. Primeiramente foi validado o método QuEChERS para a extração e HPLC-FL para determinar OTA em 50 amostras comerciais de vinho tinto do Rio Grande do Sul. Depois foi avaliado, in vitro, o efeito do uso dos fungicidas cresoxim-metílico e famoxadona nas concentrações de 1000 ug mL-1 e 600 ug mL-1, respectivamente, sobre o potencial toxigênico de Aspergillus carbonarius. Por fim foi determinada a influência da ocorrência destes fungicidas e da OTA nas concentrações de 2 e 4 ug L-1, durante a fermentação alcoólica por Saccharomyces cerevisiae em meio sintético. A OTA foi detectada em 86% das amostras em uma faixa de concentração entre 0,45 e 4,65 ug L-1, cuja média foi de 1,63 ug L1. Os fungicidas foram eficazes para reduzir o crescimento fúngico em até 70%, embora tenham desencadeado o potencial toxigênico. Durante a fermentação alcoólica por Saccharomyces cerevisiae, na presença dos fungicidas e OTA, foram observadas alterações às 48 h de fermentação, ocorrendo a maior redução de micotoxina nos cultivos expostos a OTA. Os cultivos coexpostos a micotoxina e aos fungicidas apresentaram redução de OTA ao longo das 96 h de fermentação, estando diretamente relacionada ao aumento da atividade da enzima peroxidase, produção de glutationa e da síntese proteica. Todos os cultivos na presença de fungicidas e OTA apresentaram menor produção de etanol e alterações morfológicas na parede celular da levedura. Portanto, o uso de fungicidas pode contribuir com o controle fungico, no entanto, afeta o potencial toxigênico do fungo aumentando sua produção de OTA em uvas, alterando o metabolismo da levedura durante a fermentação alcoólica.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Desenvolvimento de método utilizando areia como suporte sólido na MSPD para determinação multiclasses de agrotóxicos por GC-MS e LCMS/MS em frutas e hortaliças
    (2017) Santos, Elisane Odriosolla dos; Primel, Ednei Gilberto; Furlong, Eliana Badiale
    Os agrotóxicos têm sido amplamente utilizados na agricultura para assegurar alta produtividade e garantir a qualidade na produção de alimentos, porém o seu uso indiscriminado têm resultado frequentemente na ocorrência de resíduos tóxicos em frutas e hortaliças. O controle de resíduos de agrotóxicos em alimentos torna-se necessário em concordância com a legislação e garantia da segurança dos alimentos para a população, para isso torna-se necessário dispor de métodos analíticos eficientes para verificar a presença de resíduos de agrotóxicos em alimentos. A dispersão da matriz em fase sólida (MSPD, do inglês matrix solid phase dispersion) é uma técnica de preparo de amostra rápida e eficiente que permite a extração dos analitos presentes em diferentes matrizes. Neste trabalho foi avaliada a MSPD modificada usando adsorvente natural e solvente de baixa toxicidade para extração de multiclasses de agrotóxicos em amostras de frutas e hortaliças de forma a obter um método de baixo custo e com menor geração de resíduos, empregando determinação por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas e cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas sequencial. Nas condições otimizadas (1 g de areia; 5 mL de acetato de etila e 20 mg de carvão ativo e 10 minutos em banho ultrassônico) as recuperações variaram entre 55 e 140 % com RSD inferior a 22 %. Os limites de quantificação do método variaram entre 0,005 e 0,5 mg kg1 para todos os analitos em couve, tomate e cenoura. As curvas analíticas apresentaram valores de coeficiente de correlação superiores a 0,99 e percentual de resíduos inferiores a 20 %. Tomate foi a matriz que apresentou maior efeito matriz e limites de quantificação. As amostras de morango apresentaram maior contaminação entre as matrizes avaliadas, sendo encontrados tiametoxam, captan, clorpirifós, dimetoato em concentração que variaram de 0,01 a 0,06 mg kg-1, em uma amostra de tomate foi encontrado acefato e tebuconazol, nas concentrações de 0,45 e 0,3 mg kg-1, respectivamente. Quando comparado com os métodos de referência e com outros trabalhos publicados na literatura, o método proposto possibilitou a análise de multiclasses de agrotóxicos em diversas matrizes de alimentos, proporcionando redução no custo das análises com o uso de um suporte sólido natural, diminuição dos resíduos gerados e o risco para a saúde do analista, devido à baixa toxicidade do solvente selecionado.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Desenvolvimento de métodos baseados na DLLME com demulsificante água para determinação multiresíduo de agrotóxicos e fármacos e produtos de cuida pessoal em amostras de água
    (2015) Barbosa, Sergiane Caldas; Primel, Ednei Gilberto
    O uso de técnicas de microextração para o preparo de amostra tem recebido atenção, uma vez que técnicas miniaturizadas reduzem o número de etapas, o custo, e diminuem o impacto negativo no ambiente e na saúde dos químicos analíticos. Além disso, a técnica de preparo de amostra ideal deve possibilitar a extração de diferentes contaminantes, uma vez que compostos de propriedades físico-químicas diferentes tem sido encontrados em amostras ambientais. Dessa forma, o desafio deste trabalho foi estudar a técnica de microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME, do inglês dispersive liquid-liquid microextraction) na busca de um método miniaturizado, rápido, menos agressivo ao ambiente e que possibilitasse a extração de 26 fármacos e produtos de cuidado pessoal (PPCPs, do inglês pharmaceuticals and personal care products) e 32 agrotóxicos de amostras de água. As determinações foram realizadas por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas sequencial. Nas condições otimizadas (solvente extrator, 120 uL de 1-octanol; solvente dispersor, 750 uL de acetona; solvente demulsificante, 750 uL de água) os valores de recuperação (níveis 0,0125; 0,025; 0,125; 0,25; 1,25; 2,5 e 12,5 ug L-1) ficaram entre 70 e 120% com desvio padrão relativo inferior a 20% para 96% das fortificações realizadas. Os limites de quantificação do método variaram entre 0,0125 e 1,25 ug L-1 para todos os analitos. As curvas analíticas apresentaram valores de coeficiente de correlação superiores a 0,98. O efeito matriz (EM) foi avaliado e foi encontrada grande variação entre as amostras. O método foi aplicado em amostras de águas de superfície e o EM foi compensado pela quantificacão por adição padrão. Resíduos de agrotóxicos e PPCPs foram detectados nas amostras. Quando comparado com os métodos de referência e com outros trabalhos publicados na literatura, o método proposto apresentou as vantagens de ser rápido, simples e de baixo custo. Com a otimização, o método permitiu a utilização de um pequeno volume de um álcool como solvente extrator e a utilização de água para separação das fases ao invés de uso de um solvente halogenado como proposto pelos trabalhos anteriormente publicados.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Síntese e caracterização estrutural de ligantes isatinas-mono-halogenadas derivados de tiossemicarbazonas e hidrazonas e complexos de níquel(II) e zinco (II)
    (2016) Bittencourt, Viviane Conceição Duarte de; Gervini, Vanessa Carratu
    Esse trabalho traza síntese e determinação da estrutura cristalina/moleculardos ligantes 5-Cl-HIsaTSC, 5-F-HIsaTSC, 5-I-HIsaTSCe 5-Cl-HIsaPhHDZ, e dos complexos[Ni(5-F-IsaTSC)2.H2Oe [Zn(5-F-IsaTSC)2].DMF, ondeforam caracterizadospor espectroscopia na região do infravermelho(IV)e ultravioleta-visível(UV-Vis), ressonância magnética nuclear (RMN) de 1H e13C edifração de raios X em monocristal. A espectroscopia na região do IVconfirma a obtenção dos ligantes através da presençada bandaC=N. A análise deUV-Visevidencia a presença de transições π→π* intraligante, atribuídas as insaturaçõesnas moléculas dos ligantes. As análises de RMN de 1H e 13C mostram a influência dos substituintes halogenados na quinta posição do anel aromático.As estruturas cristalinas/moleculares dosligantes mostram que oligante5-Cl-HIsaTSC cristaliza no sistema monoclínico e pertence ao grupo espacial P21/n, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2σ(I) R1=0,029e wR2=0,084e para todos os dados R1=0,311e wR2=0,080. A cela unitária(a=5,260(5)Å, b=15,396(10)Å, c=13,215(9)Å, β=96,53(2)º)temZ=4, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas porN–H∙∙∙O, N–H∙∙∙Se N–H∙∙∙Cl, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N–H∙∙∙Oe N–H∙∙∙N.O ligante5-F-HIsaTSC cristaliza no sistema monoclínico e pertence ao grupo espacial P21/n, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2σ(I) R1=0,049e wR2=0,140e para todos os dados R1=0,087e wR2=0,117. A cela unitária (a=4,7151(1)Å, b=15,4517(4)Å, c=13,9645(4)Å, β=93,921(2)º) tem Z=4,com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas porN–H∙∙∙O,N–H∙∙∙Se N–H∙∙∙F, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N–H∙∙∙O. O ligante5-l-HIsaTSC cristaliza no sistema monoclínico e pertence ao grupo espacial C2/c, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2σ(I) R1=0,028e wR2=0,062e para todos os dados R1=0,0340e wR2=0,060. A cela unitária(a=33,765(5)Å, b=4,4569(5)Å, c=19,977(3)Å, β=123,100(4)º) tem Z=8, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas porN–H∙∙∙O e N–H∙∙∙S, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N–H∙∙∙Oe N–H∙∙∙N. O ligante 5-Cl-HIsaPhHDZ cristaliza no sistema triclínico e pertence ao grupo espacial P-1, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2σ(I) R1=0,035e wR2=0,104e para todos os dados R1=0,0460e wR2=0,0985. A cela unitária (a=6,8759(4)Å, b=8,2563(5)Å, c=12,0403(7)Å, α=109,156(2)º, β=96,53(2)º, γ=91,485(2)º) temZ=2,com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas por N–H∙∙∙O e N–H∙∙∙Cl, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N–H∙∙∙O.O complexo de Ni(II), apresenta sistema cristalino triclínico e grupo espacial P-1, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2σ(I) R1=0,039e wR2=0,088.A cela unitária(a=7,6139(3)Å, b=8,3662(3)Å, c=18,2422(8)Å, α=92,658º, β=98,289º, γ=114,132º)tem Z=2, com a presença de interações de hidrogênio via N–H∙∙∙O, N–H∙∙∙S, O–H∙∙∙N e O–H∙∙∙S, formando uma rede supramolecular. Além disso, o ligante coordena-se ao metal de forma aniônica e tridentada, via N,O,S-doador, formando um complexo com NC=6 e geometria octaédrica distorcida. O complexo de Zn(II), apresenta sistema cristalino tetragonal e grupo espacial I41/a,apresentando índices de discordância finais para os dados I>2σ(I) R1=0,035 e wR2=0,104. A cela unitária (a=b=26,495(4)Å, c=14,684(2)Å) temZ=16, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares via N–H∙∙∙O, N–H∙∙∙S e N–H∙∙∙F, formando uma rede supramolecular. O ligante coordena-se ao metal de forma aniônica e tridentada, via N,O,S-doador, formando um complexo comNC=6 e geometria octaédrica distorcida
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Síntese de alcóxienonas e 1,3-dicetonas halogenadas e aplicação na obtenção de pirazóis e compostos de coordenação
    (2018) Bareño, Valéria Dias de Oliveira; Flores, Alex Fabiani Claro
    O presente trabalho apresenta a aplicação do método de Acilação de Acetais, na obtenção regiosseletiva de precursores 1,3-dieletrofílicos, β-alcoxivinil trialometil cetonas, a partir da reação do dimetoxicetal derivados das cetonas: 4-fenilbutan-2-ona (benzilacetona) (a), 4- (4-metoxifenil)-butan-2-ona (anisilacetona) (b), 4- (4-hidroxifenil)butan-2-ona (raspberry ketone) (c), 4- (4-hidroxi-3-metoxifenil)butan-2-ona (gingerona ou vanilil cetona) (d), 4-(2,6,6-trimetilciclohex-1-en-1-il)butan-2-ona (diidro-β-ionona) (e), e do dietoxiacetal derivado do aldeído Laúrico (f), utilizando-se agente acilante fluorado. Foram obtidas β-dicetonas inéditas, a partir da hidrólise das alquil metil cetonas (a-e) sintetizadas. As β-dicetonas a,b,e mostraram-se importantes ligantes, para reação de complexação, com acetatos de cobre (II) e níquel (II), obtendo-se diferentes complexos. São apresentadas rotas sintéticas eficientes e regio específicas a partir da reação de ciclocondensação [3+2] entre os precursores 1,3-dieletrofílicos 2a,b, com cloridrato de hidrazina, até a formação de pirazóis funcionalizados com cadeia lateral diversificadas.Todos os produtos foram caracterizados por Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 1H e 13C.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Preparo e caracterização físico-química de magnetolipossomas para aplicação como sistemas de liberação prolongada de fármaco
    (2018) Santos, Sandra Cruz dos; Lima, Vania Rodrigues de
    Este estudo objetivou investigar o efeito de dois métodos de preparo de magnetolipossomas na sua estabilidade e propriedades físico-químicas, variando-se o solvente, força iônica e afinidade por polaridade. Com este fim, magnetolipossomas constituídos de asolecitina de soja (ASO) e nanopartículas magnéticas (NPM) de maghemita (-Fe2O3) foram preparados pelos métodos de hidratação de vesículas (HV) e evaporação em fase reversa (FR) e investigados através do uso das seguintes técnicas: espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua (HR-CS AAS), difração de raios-X (DRX), espectroscopia de ultravioleta-visível (UV-vis), espalhamento de luz dinâmico (DLS), potencial zeta, espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier com refletância total atenuada horizontal (HATR-FTIR), ressonância magnética nuclear (RMN), calorimetria de varredura diferencial (DSC) e espalhamento de raios-X a baixo ângulo (SAXS). No magnetolipossoma considerado mais estável, foi estudada sua interação com um fármaco-modelo, a quercetina, bem como investigadas suas propriedades magnéticas e seu efeito na viabilidade celular de células de glioma. O método de FR proporcionou a obtenção de magnetolipossomas de tamanhos menores e estáveis por um maior período que os sistemas preparados pelo método de HV. Em geral, a presença de tampão tricina/ MgCl2pH 7,4 reduziu o tamanho e diminuiu a ordem do sistema lipossomal. A etapa de adição da NPM influenciou na percentagem de incorporação (I%) das mesmas nos magnetolipossomas, mas não influenciou no tamanho, estabilidade e dinâmica dos sistemas. Estes parâmetros foram afetados pela presença de tampão. A inserção da quercetina (fármaco-modelo) nos magnetolipossomas reduziu a I% de NPM em 11%. A quercetina reduziu discretamente a magnetização de saturação dos magnetolipossomas, mas não afetou o comportamento superparamagnético. Os resultados de FTIR, RMN e DSC mostraram que a quercetina desordenou as regiões de interface e apolar dos magnetolipossomas e ordenou a região polar. O encapsulamento da quercetina nos magnetolipossomas ocasionou uma redução da peroxidação lipídica e da viabilidade celular de glioma. Assim, a produção de magnetolipossomas de ASO/ maghemita/ quercetina, através de um método simples, gerou um sistema estável e superparamagnético, viável para uso como carreador ou sistema de liberação prolongada de fármaco.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Produção de ésteres metílicos a partir de biomassa úmida de diferentes espécies de microalgas utilizando processo de hidrólise-esterificação empregando solvente dispersor
    (2017) Moura, Renata Rodrigues de; D'Oca, Marcelo Gonçalves Montes
    O uso de biomassa algácea para produção de biodiesel tem sido investigado, uma vez que essa matéria-prima apresenta elevado rendimento de óleo quando comparado com oleaginosas convencionais. Todavia, para viabilizar a produção comercial de biodiesel a partir de microalgas é necessária a pesquisa e o desenvolvimento de métodos efetivos de produção empregando a biomassa úmida de microalgas, evitando a secagem desta. Dentro desse contexto,o objetivo do presente trabalho foi usar a biomassa algácea úmida no processo de hidrólise-esterificação“insitu”para produção de ésteres graxos de microalgas. Também foi desenvolvido um método rápido,fácil e eficiente de extração de lipídeos de biomassa úmida de microalgas assistido por micro-ondas. Inicialmente, para o desenvolvimento do método de extração foi empregada biomassa umidificada de Nannochloropsisoculata, para obter a melhor condição de extração foi aplicado um delineamento composto central 22, a melhor condição foi 1 min de irradiação de micro-ondas a 80 ºC. Em seguida, o método foi aplicado à biomassa úmida das microalgas Amphora coffeaeformis, Chaetoceros gracilis e Isochrisis galbana,cultivadas em meio fertilizante,obtendo os respectivos rendimentos de lipídeos de 16,27±1,5, 22,31±2,5e 19,87 ±2,4%. O teor de lipídeos e o perfil graxo das frações lipídicas extraídas utilizando micro-ondas foi muito semelhante ao perfil das frações extraídas pelo método convencional que utiliza ultrassom, mostrando a eficiência do método. Para investigar a produção “in situ”de ésteres utilizando biomassa úmida das microalgas N. oculata, A.coffeaeformis, C.gracilis e I. galbana foi realizada a hidrólise-esterificação na presença de um solvente dispersor acetona. Para obter a melhor condição de hidrólise foi aplicado um delineamento composto central 23, a condição ideal de hidrólise foi 5 mL de acetona (solvente dispersor), 10 mL hexano (solvente extrator), 10% H2SO4a 100 ºC em refluxo por 4 h. Já a melhor condição de esterificação foi utilizando a razão molar metanol: ácido graxo (30:1), 10% H2SO4a 100 ºC em refluxo por 1 h. De forma inédita o processo de hidrólise-esterificação utilizando acetona como solvente dispersor foi aplicado com êxito à biomassa úmida de diferentes microalgas com paredes celulares distintas alcançando rendimentos superiores a 85%. Além disso, quando comparado com os processos de extração-transesterificação e transesterificação “insitu” o processo de hidrólise-esterificação na presença do solvente dispersor apresentou rendimentos e conversão de FAMEs superiores aos demais métodos.
  • Imagem de Miniatura
    Item
    Estudo de métodos empregando VA-MSPD e LC-MS/MS para avaliar a presença de PPCPs em lodo de Estação de Tratamento de Esgoto (ETE)
    (2017) Cerqueira, Maristela Barnes Rodrigues; Primel, Ednei Gilberto
    A presença de fármacos e produtos de cuidado pessoal (PPCPs) em matrizes ambientais tem despertado interesse na comunidade científica nas últimas décadas, uma vez que estes compostos vem sendo classificados como pseudo-persistentes devido sua entrada contínua no meio ambiente. Dependendo das propriedades físico-químicas dos PPCPs, estes podem ficar aderidos ao lodo resultante do tratamento de esgoto, o que pode acarretar danos ao meio ambiente se este resíduo for utilizado como aditivo de solo na agricultura e remediação de solos degradados. O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de métodos analíticos verdes para a determinação de PPCPs em lodo de ETE, empregando a dispersão da matriz em fase sólida assistida por vórtex (VA-MSPD) e determinação por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas em série (LC-MS/MS). Neste trabalho foram desenvolvidos dois métodos. Um dos métodos foi estudado para a determinação de 27 PPCPs. Nas condições selecionadas para a VA-MPSD (2 g de amostra; 5 mL de metanol) os valores de recuperação ficaram entre 45 e 120%, com desvio padrão relativo inferiores a 20%. Os limites de quantificação (LOQ)do método variaram entre 1,25 e1250 μg kg-1. O método apresentou efeito matriz (-32 a 100%). Dos 27 compostos determinados, amitriptilina, carbamazepina, diclofenaco, haloperidol, propranolol, cetoconazol, miconazol, albendazol, mebendazol, tiabendazol, triclosan e triclocarban foram detectados em concentrações entre 2,5 e 5400μg kg-1. O outro método estudado foi para a determinação de ácido salicílico (AS) e ácido acetilsalicílico (AAS). Nas condições selecionadas(0,5 g de amostra; 0,5 g de concha de mexilhão; 10 mL de água) os valores de recuperação ficaram entre 70 e 120%, com desvio padrão relativo inferiores a 20%. O LOQm foi de 100 μg kg-1 para os dois analitos. Os valores de efeito matriz foram de 44 e -55%para AS e AAS, respectivamente. Durante a aplicabilidade do método, foi detectado AS em uma das amostras em uma concentração inferior a 100 μg kg-1. Quando comparado com os métodos de referência e com outros trabalhos publicados na literatura, os métodos propostos apresentaram as vantagens de serem rápidos, de baixo custo e menos impactante ao meio ambiente.Com a otimização, os métodos permitiram a utilização de uma pequena massa de amostra e materiais obtidos a partir de fontes renováveis, além do emprego de água como solvente de extração.